我國(guó)目前煤中全硫測(cè)定過程中出現(xiàn)許多影響測(cè)定結(jié)果的不穩(wěn)定因素，國(guó)標(biāo)中雖提供了 幾種檢測(cè)方法，但在實(shí)際檢測(cè)過程中庫(kù)侖法還存在問題，對(duì)硫的測(cè)量結(jié)果的性與安全性造成了影響。本文通過分析庫(kù)侖法測(cè)定煤中全硫含量的影響因素，探討煤中全硫測(cè)試中出現(xiàn)問題的解決措施，希望對(duì)化驗(yàn)人員有所幫助。

影響因素： 

1、電解液PH值出現(xiàn)偏差 電解液一般的成分包括碘化鉀、溴化鉀、冰乙酸、蒸餾水，電解液的PH值可以在程度上影響硫的測(cè)定值，具體表現(xiàn)為其PH＜1時(shí)，煤樣會(huì)產(chǎn)生一些碘和溴。具體情況，工作人員可以根據(jù)電解液的顏色變化與PH值的變化來判斷是否需要更換電解液

2、電解液放置時(shí)間失誤 電解液的放置時(shí)間需要根據(jù)其反應(yīng)產(chǎn)生物品的情況進(jìn)行控制，時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生過量的碘，造成測(cè)量電解液的電位值出現(xiàn)偏差。因此，工作人員應(yīng)該在進(jìn)行正式的檢測(cè)時(shí)，采用2～3個(gè)廢樣進(jìn)行檢測(cè)，調(diào)節(jié)整個(gè)電解液檢測(cè)系統(tǒng)的動(dòng)態(tài)平衡。當(dāng)實(shí)驗(yàn)需要停頓較長(zhǎng)時(shí)間時(shí)，應(yīng)該根據(jù)時(shí)間的長(zhǎng)短選擇是否再次燃燒數(shù)量的廢樣，避免測(cè)定結(jié)果偏差

3、催化劑使用不當(dāng) 一般煤樣進(jìn)行燃燒時(shí)，只要溫度達(dá)到800℃～900℃，其中含有的有機(jī)硫與硫化物便會(huì)完全分解。硫酸鹽的化學(xué)穩(wěn)定性較高，需要在1100℃～ 1200℃下進(jìn)行分解。因此，工作人員需要得到分解 完全的硫形態(tài)，應(yīng)采用不同方式分解硫，催化劑可以促使各種形態(tài)的硫有效分解

4、氣體流量失控 氣體流量的控制對(duì)全硫測(cè)定結(jié)果有著重要影響。煤樣在燃燒管內(nèi)燃燒時(shí)，如果氣體流量超過固定值，燃燒管內(nèi)的煤不能完全燃燒，造成抽取的硫含量減少，進(jìn)行檢測(cè)時(shí)便會(huì)出現(xiàn)結(jié)果偏低等情況。當(dāng)氣體流量偏小時(shí)，電解池的攪拌工作會(huì)造成各項(xiàng)元素分離，降低測(cè)定結(jié)果值。煤樣中出現(xiàn)水樣物品 煤樣的燃燒需要控制溫度，其于高溫、充分氧氣的狀態(tài)下燃燒，可以形成各種形態(tài)的氧化物。這些氣體容易與空氣中的水分結(jié)合，形成其它化合物。由于煤樣燃燒的剩余物品會(huì)出現(xiàn)水樣物，對(duì)硫的抽取結(jié)果產(chǎn)生影響，因此，終硫的測(cè)定結(jié)果也會(huì)出現(xiàn)偏差。

5、氣路出現(xiàn)氣漏 測(cè)硫工作中需要控制整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程的氣密性。氣密性的檢查包括以下幾個(gè)方面：

   ①電解池。將電解池按照正確的操作步驟取下，采用乳膠管將電解池中的抽氣罐、燒結(jié)玻璃容器中的支管進(jìn)行有效連接，于電解池內(nèi)注水，達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)線后關(guān)閉液漏斗的活塞，打開電解池的放液管，密切觀察水面的情況，水面下降，則顯示電解池出現(xiàn)漏氣。

   ②凈化系統(tǒng)。打開電磁開關(guān)，調(diào)節(jié)氣體的流量，將流量設(shè)置為1000ml／min，確定數(shù)據(jù)的性后關(guān)閉異徑燃燒管與電解池之間的玻璃活塞；當(dāng)流量計(jì)中的浮子出現(xiàn)下降時(shí)，則異徑燃燒管的氣密性便可以有效地保證。

   ③異徑燃燒管氣密性對(duì)硅橡膠于燃燒管連接的狀況。由于硅橡膠管具有耐高溫、耐腐蝕等性質(zhì)，可以有效地降低硫化物對(duì)硅橡膠的腐蝕能力，因此，工作人員將玻璃器件進(jìn)行接口連接后，采用硅橡膠管進(jìn)行套裝，降低其酸性的腐蝕幾率。

解決措施 ：

1、控制電解液PH值 由于電解液的PH值大小是影響硫測(cè)定值的重 要因素，采用合適的方式對(duì)多種化合物的PH值進(jìn)行測(cè)定，當(dāng)發(fā)現(xiàn)硫的PH值＜1時(shí)，應(yīng)該立即給予相應(yīng)的調(diào)整處理，密切關(guān)注電解液的顏色變化，發(fā)現(xiàn)其仍然沒有恢復(fù)正常顏色時(shí)應(yīng)該立即更換電解液。 

2、控制電解液放置時(shí)間 按照影響測(cè)定結(jié)果的時(shí)間臨界點(diǎn)進(jìn)行記錄，當(dāng)發(fā)現(xiàn)電解液的放置時(shí)間超過此時(shí)間時(shí)便立即作出相應(yīng)的處理，避免出現(xiàn)電解液的電位值出現(xiàn)偏差，一般采用數(shù)個(gè)廢樣進(jìn)行試驗(yàn)檢測(cè)，并反復(fù)檢驗(yàn)測(cè)試結(jié)果，調(diào)節(jié)電解液的檢測(cè)系統(tǒng)，確保其檢測(cè)恢復(fù)正常時(shí)方可繼續(xù)進(jìn)行全硫的檢測(cè)，保證測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。 

3、正確使用催化劑 對(duì)煤樣進(jìn)行化學(xué)性質(zhì)的檢測(cè)，根據(jù)不同的燃燒 溫度需要將煤樣進(jìn)行處理，適當(dāng)?shù)牟捎貌煌呋瘎┹o助煤樣的燃燒，硫化物與有機(jī)硫需要的催化劑均不相同。工作人員對(duì)需要測(cè)定的硫化物進(jìn)行分析，確?？梢詫⒘蛎簶舆M(jìn)行完全分解，針對(duì)難以燃燒的硫化物將燃燒溫度控制在1100℃～ 1200℃之間。

4、保證氣路氣密性 測(cè)硫工作的氣密性是所有控制環(huán)節(jié)中容易 出現(xiàn)問題的，工作人員應(yīng)該先取樣試驗(yàn)，采用電解池、凈化系統(tǒng)、異徑燃燒管進(jìn)行檢測(cè)。當(dāng)電解池中的水面降低時(shí)，工作人員可以確定氣路出現(xiàn)漏氣打開電磁開關(guān)，按照規(guī)定設(shè)置好氣體的流量，并將其他的構(gòu)件進(jìn)行有效地連接。密切觀察流量計(jì)中的浮子，根據(jù)浮子的變化來判斷是否更換設(shè)備或繼續(xù)試驗(yàn)。采用不易腐蝕的物品作為氣路測(cè)定的工具，避免出現(xiàn)腐蝕變化，影響全硫測(cè)定結(jié)果。 

5、控制硫化物燃燒中的氣體流量 根據(jù)硫化物的化學(xué)性質(zhì)設(shè)置好燃燒溫度，然后 在燃燒管內(nèi)設(shè)置好相應(yīng)的氣體流量。當(dāng)煤樣在燃燒管內(nèi)燃燒時(shí)，觀察硫化物是否能夠完全燃燒，檢測(cè)抽取的硫含量，然后采用相應(yīng)的方式保證測(cè)驗(yàn)過程中燃燒管中的氣密性，再次進(jìn)行煤樣燃燒的測(cè)定。比較這兩者的結(jié)果值，設(shè)置專人監(jiān)督電解池的攪拌工作，將電解池內(nèi)的各項(xiàng)元素進(jìn)行合理分離，避免測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。 

6、控制凈化系統(tǒng) 根據(jù)煤樣的化學(xué)性質(zhì)選擇合適的溫度及充分 氧氣塑造燃燒環(huán)境，對(duì)生成的氧化物進(jìn)行分析，分門別類，避免這些氣體與空氣中的水分結(jié)合，對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。因此，工作人員需要對(duì)氣體進(jìn)行干燥，具體步驟為：裝置氫氧化鈉、硅膠凈化管，對(duì)實(shí)驗(yàn)空間內(nèi)的空氣進(jìn)行干燥，密切關(guān)注氫氧化鈉的水分含量。當(dāng)形成水樣物品時(shí)，工作人員應(yīng)該立即更換樣品，觀察硅膠的顏色變化，當(dāng)藍(lán)色變?yōu)榉奂t色后，應(yīng)該對(duì)樣品給予烘干處理。